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乾電池電池,一般狹義上的定義是將本身儲存的化學能轉成電能的裝置,廣義的定義為將預先儲存起的能量轉化為可供外用電能的裝置[1]。因此,像太陽能電池只有轉化而無儲存功能的裝置不算是電池。其他名稱有電瓶、電芯,而中文「池」及「瓶」也有儲存作用之意。 英文中,單一個電池結構叫做「Cell」(單電池),內部有多個Cell並連或串連的結構叫做「Battery Cell」(電池組)。市售一般乾電池其實構造上是「Cell」但英文上習慣稱「Battery」,汽車用鉛酸電池與方形9V電池則是真正的「Battery」。
資料來源 維基百科
乾電池
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鹼性電池。左起:二號電池、三號電池、四號電池、五號電池、9V電池。乾電池(Dry cell)的定義是以糊狀電解液來產生直流電的化學電池(濕電池則為使用液態電解液的化學電池),大致上分為一次電池及蓄電池兩種,是日常生活之中為普遍使用,以及輕便的電池。它們可以使用於很多電器用品上。
常見的乾電池為鋅錳電池(或稱碳鋅電池,即dry Leclanché cell)、鹼性電池、鎳鎘電池與鋰電池等。
目錄
外型比較
外形
(大小)名稱 電量
(mAh,毫安培小時)電壓
(伏特)美國國家標準協會
(ANSI)/
美國國家電子配銷商協會(NEDA)國際電工委員會
(IEC)質量
(克)直徑
(毫米)高
(毫米)長
(毫米)寬
(毫米)六號電池(AAAA) 625 1.5 25A LR8D425 6.5 8.3 42.5 圓柱體 圓柱體 五號電池(N) 1000 1.5 910A LR1 9 12 30.2 圓柱體 圓柱體 四號電池(AAA) 1250 1.5 24A LR03 11.5 10.5 44.5 圓柱體 圓柱體 三號電池(AA) 2850 1.5 15A LR6 23 14.5 50.5 圓柱體 圓柱體 J 625 6 1412A 4LR61 30 長方形 48.5 35.6 9.18 九伏特電池 625 9 1604A 6F22[2]
6LR61[3]45.6 長方形 48.5 26.5 17.5 二號電池(C) 8350 1.5 14A LR14 66.2 26.2 50 圓柱體 圓柱體 一號電池(D) 20500 1.5 13A LR20 148 34.2 61.5 圓柱體 圓柱體 Lantern 26000 6 915A 4R25Y 885 長方形 112 68.2 68.2 Lantern 26000 6 908A 4LR25X 885 長方形 115 68.2 68.2 Lantern 52000 6 918A 4LR25-2 1900 長方形 127 136.5 73 常用1.5V圓柱型電池在台灣與中國大陸的代號對照:
外形
(英文代號)台灣編號 中國大陸編號 IEC編號(碳鋅) IEC編號(鹼性) 其他編號
(碳鋅)其他編號
(鹼性)附註 D 一號電池 1號電池 R20P, R20S LR20 UM1 AM1 P=高功率型,
S=標準型C 二號電池 2號電池 R14P, R14S LR14 UM2 AM2 AA 三號電池 5號電池 R6P, R6S LR6 UM3 AM3 AAA 四號電池 7號電池 R03 LR03 UM4 AM4 N 五號電池 8號電池 R1 LR1 AAAA 六號電池 9號電池 無 LR8D425 尺寸接近R61[5] 安全性測試項目
可在實驗室內自製的電池乾電池廠商列表
此列表普遍不收錄代工的乾電池,未有知名品牌的,未有正式營業登記證者。
美國
- 勁量
- 金頂
- 好市多Kirkland
日本
- FDK
(FDK為富士通的子公司,除富士通品牌的鹼性電池外,同時也製造販賣自有品牌的鹼性電池。 2010年,在三洋電機的鎳氫電池與鋰電池的兩條產線移轉到FDK後,從原本只有原電池生產的供應商,轉型為備有充電電池產能的電池廠商。)
- Fujitsu (集團名稱,FDK為集團的子公司,也使用母集團作為產品商標名。)
- Panasonic
- 日立Maxell
- Mitsubishi
- Sanyo(2008年三洋被松下收購,到2009年被松下完全子公司化,改以Panasonic出現)
- Sharp停產
- Sony
- Toshiba
- TDK停產
- Fujifilm逐漸停產
荷蘭
Philips
台灣
- 歌林
- 聲寶
- 大同
- 台灣三洋(2008年三洋SANYO被松下收購,到2009年被松下完全子公司化,不能再使用SANYO商標。台灣三洋商標改以SANLUX出現)
印度
- Eveready
瑞典
- Ikea alkalisk
中國大陸
- 南孚
- 雙鹿
- 華太
- 超霸(GP)
- 白象
參考標準
國際電工協會標準
- 原電池標準:IEC 60086-1, IEC 60086-2
- 鎳氫電池標準:IEC 61436, IEC 61436-1998.1
- 鎳鎘電池標準:IEC 60285-1999
- 鋰電池標準:IEC 61960-2000.11
中國標準
- 鎳鎘電池標準:GB/T 11013-1996, GB/T 18289-2000
- 鎳氫電池標準:GB/T 15100-1994, GB/T 18288-2000
- 鋰電池標準:GB/T 10077-1998, YD/T 998-1999, GB/T 18287-2000
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鋰電池
鋰離子電池(Lithium-ion battery)是一種充電電池,它主要依靠鋰離子在正極和負極之間移動來工作。鋰離子電池使用一個嵌入的鋰化合物作為一個電極材料。目前用作鋰離子電池的正極材料主要常見的有:鋰鈷氧化物(LiCoO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)、鎳酸鋰(LiNiO2)及磷酸鋰鐵(LiFePO4)。
這些鋰離子電池與其發展產品是在消費電子領域常見的。它們是可攜式電子設備中可充電電池最普遍的類型之一,具有高能量密度,無記憶效應,在不使用時只有緩慢電荷損失。除了消費類電子產品,越來越進步的鋰離子電池也越來越普及,可用於軍事,純電動汽車和航空航天應用。例如,磷酸鋰鐵電池正在成為鉛酸蓄電池的一種常見的替代蓄電池,在歷史上鉛酸蓄電池用於高爾夫球車和多用途車,但這種高效的新型電池已經能夠突破舊有鋰電池與鉛酸電池的各種缺點,達成全面替代的目標。
此外,鋰離子電池容易與下面兩種電池概念混淆:
- 鋰電池(Lithium battery):雖然常常被用作為鋰離子電池的簡稱,但嚴格意義的鋰電池是鋰原電池,內含純態的鋰金屬,為一次性使用、不可充電。
- 鋰離子聚合物電池(Lithium-ion polymer batteries,也常稱為「鋰聚合物電池」):大致上其實也是鋰離子電池,但是它做為一種普通鋰離子電池的改進品,利用膠態或固態聚合物取代液態有機溶劑的可充電鋰離子電池,其安全性較好不會爆發,且可以塑造各種不同形狀的電芯,成為了現在的主流形式電池。
目錄
歷史
商業化之前
1970年代在埃克森工作的,而現在在賓漢頓大學工作的M.S.Whittingham最早提出鋰離子電池。他採用硫化鈦作為正極材料,金屬鋰作為負極材料,製成首個鋰離子電池。電池使用金屬鋰會存在安全隱患,因為鋰是一種高度反應性的元素;由於在正常大氣條件下水和氧的存在,鋰會燃燒。其研究結果是,把研究方向轉移到尋求用鋰化合物代替金屬鋰且仍能夠接受和釋放鋰離子。
- 1980年,約翰·B·古迪納夫、日本科學家水島公一在英國牛津大學發現鋰離子電池的正極材質鈷酸鋰(LiCoO2)。
- 1982年伊利諾伊理工大學(the Illinois Institute of Technology)的R.R.Agarwal和J.R.Selman發現鋰離子具有嵌入石墨的特性,此過程是快速的,並且可逆。與此同時,採用金屬鋰製成的鋰電池,其安全隱患備受關注,因此人們嘗試利用鋰離子嵌入石墨的特性製作充電電池。首個可用的鋰離子石墨電極由貝爾實驗室試製成功。
- 1983年M.Thackeray、約翰·B·古迪納夫等人發現錳尖晶石是優良的正極材料,。錳尖晶石具有低價、穩定和優良的導電、導鋰性能。其分解溫度高,且氧化性遠低於鈷酸鋰,即使出現短路、過充電,也能夠避免了燃燒、爆炸的危險。雖然純錳尖晶石隨充放電循環會變衰弱,但這是可以通過材料的化學改性克服的。 截至2013年錳尖晶石用於商業電池。
- 1985年,日本旭化成的吉野彰運用鈷酸鋰開發電池陰極,徹底消除金屬鋰,完成世界最初可商業化的含鋰鹼性鋰離子電池。
- 1989年,A.Manthiram和古迪納夫發現採用聚電解質(例如,硫酸鹽)的正極將產生更高的電壓,原因是聚電解質的電磁感應效應。
1991年Sony成功開發鋰離子電池。它的實用化,使人們的行動電話、筆記型電腦等攜帶式電子設備重量和體積大大減小,使用時間大大延長。由於鋰離子電池中不含有重金屬鎘,與鎳鎘電池相比,大大減少了對環境的污染。
商業化[編輯]
隨著開發的進展,鋰離子電池的性能和容量繼續提高。
- 1991年 – 索尼公司和旭化成公司發布首個商用鋰離子電池。隨後,鋰離子電池革新了消費電子產品的面貌。
- 1996年 – Padhi和古迪納夫發現具有橄欖石結構的磷酸鹽,如磷酸鐵鋰電池(LiFePO4),比傳統的正極材料在安全性和壽命方面有所進步,但低溫性能和壓實密度有待提高[19]。
- 2002年 – 蔣業明教授和他的小組在麻省理工學院表明通過與鋁,鈮和鋯的摻雜提高材料的導電性,使鋰電池的性能顯著改善。導致增加的確切機製成為廣泛辯論的議題[21]。
- 2004年 – 蔣業明通過採用磷酸鹽的直徑小於100奈米的顆粒再次增加性能。這降低顆粒密度差不多一百倍,增加了正極的表面面積和改進的容量和性能。商業化導致了更高容量的鋰離子電池市場的快速增長,以及蔣業明和古迪納夫之間的專利侵權戰。
- 2011年 – 在日本的所有可攜式二次(即,可充電)電池的銷售中,鋰離子電池占66%。
- 2012年 – 約翰·B·古迪納夫,Rachid Yazami和吉野彰獲得了IEEE環境與安全技術獎章(美國IEEE)。
- 2013年 – 可再充電鋰電池已經進展到磷酸釩鋰電池,在正向和反向反應中以增加能量效率[來源請求] 。
- 2014年 – Amprius公司商業電池達到650瓦時/升(比以前高20%),使用矽陽極,並分別交付給智慧型電話廠家[24]。美國國家工程學院公認約翰·B·古迪納夫,西義郎,Rachid Yazami和吉野彰為今天的鋰離子電池所做的先驅性和領先性的基礎工作。
- 2015年 – 特斯拉汽車公司推出的Tesla Powerwall和PowerPack電池,分別用於住宅和商業用途。預計由於Gigafactory 1工廠所提供的規模經濟將顯著降低可充電的鋰離子電池價格。
發展現況
現在3C產業常提到的鋰離子電池其實是鈷酸鋰電池,廣義的可充放鋰離子電池是指由一個石墨負極,一個採用鈷、錳或磷酸鐵的正極,以及一種用於運送鋰離子的電解液所構成。而一次鋰離子電池則可以鋰金屬或者嵌鋰材料作為負極。
鋰離子電池產業發展20多年來一直集中在3C產業為主,較少應用在市場經濟規模更大的儲能和動力電池(瞬間需要較大電流)市場,該市場涵蓋純電動車、油電混合車、中大型UPS、太陽能、大型儲能電池、電動手工具、電動摩托車、電動自行車、航空航天設備與飛機用電池等領域。
主要原因之一是過去鋰電池採用的鈷酸鋰正極材料(LiCoO2,就是現在最常見的鋰離子電池)成本較高,並且難以應用在耐受穿刺、衝撞和高溫、低溫等條件等特殊環境。更重要的是,因無法滿足人們對安全的絕對要求而飽受詬病。
同時,鈷酸鋰電池也無法達到快速充電與完全避免二次污染等目的,而且,一定要設計保護電路以防止過度充電或過度放電,否則就會造成爆炸等危險,甚至出現如Sony電池爆炸導致全球品牌NB業者投下鉅資回收的情況。
另外,鈷的價格愈來愈高昂,全球鈷礦最大生產國剛果,戰亂紛擾多,導致鈷礦價格不斷升高。鈷酸鋰電池的粉體因鈷礦價格不斷上漲,現在已從原先的每公斤40美元漲價到60~70美元。磷酸鋰鐵粉體依品質好壞,每公斤售價在30~60美元。
這20年來,各國產學界早已投入無數的研發人力與資源,不斷尋找能夠取代或解決LiCoO2問題的新材料,因為,據統計,全球動力與儲能電池市場的經濟規模總量每年高達500億美元,遠大於鈷酸鋰電池每年55~60億美元的胃納量。從2006年7月至今,包括投入能源儲存設備的Deeya Energy,發展薄膜鋰電池的Infinite Power Solution,看好新世代鋰離子電池─磷酸鋰鐵電池產業(LFP,Lithium Ferrous Phosphate)的美國A123 Systems、台灣Aleees和加拿大Phostech Lithium等業者,快速從全球創投和其他資金來源募來超過3億美元的資金。
優點[編輯]
- 高能量密度:因電極材料不同而不同,按質量計算,可達150~200Wh/kg(540~720kJ/kg);按體積計算,可達250~530Wh/L(0.9~1.9kJ/cm3)。
- 開路電壓高:因電極材料不同而不同,可達3.3~4.2V。
- 輸出功率大:因電極材料不同而不同,可達300~1500W/kg(@20秒)。[1][與來源不符]
- 無記憶效應:磷酸鐵鋰鋰離子電池無記憶效應,電池在未放空電的情況下可隨時充放電,使用維護簡便。
- 低自放電:<5%~10%/月。智慧型鋰離子電池由於有內建的監測電路,這個監測電路的工作電流甚至高於自放電電流。
- 工作溫度範圍寬:可在-20℃~60℃之間正常工作。
- 充、放電速度快
因此,鋰離子電池廣泛應用於消費電子產品、軍用產品、航空產品等。
缺點
- 不耐受過放:過放電時,過量嵌入的鋰離子會被固定於晶格中,無法再釋放,導致壽命加速縮短,深度放電(電壓小於3.0V時放電)更可能使電池損壞。從最高電壓4.2V開始放電至3V作為1,減少放電80%,改為淺度放電30%,電池的最高電壓就能得到有效維持,可保養電池長期的健康,而電壓較高的條件下,根據不同的電池,有效再放電的循環次數,甚至可達到近五到十倍的提升。所以使用至極低電量是損傷電池耐久性的行為,但只要回充至高電壓數次有可能再度活化電池的最大放電能力。
- 不耐受過充:過充電時,電極脫嵌過多鋰離子,又沒有及時得到補充,長久可導致晶格坍塌,從而不可逆的損毀電池性能,更有可能因為帶電離子不易流動,能量蓄積而導致過熱爆炸。因此廠商運送與儲藏鋰電池產品的時候,一般是留僅三分之一的電量,而持續插上充電器接頭時,首重的是避免保持滿電狀態,電動車一般也都設有70%左右的日常充電限制,如此容量衰退相對會比較少,鋰電池必須經常使用,要定時適當的使內儲的電子流動。
- 衰老怕熱:與其它充電電池不同,鋰離子電池會在使用循環中不可避免的自然緩慢衰退,就算是儲放著不使用,容量也會減少,這其實與使用次數無關(除非是過度充放的循環導致的晶格損失,這樣的衰老過程稱之為損耗較為合適),而與溫度有關。可能的機制是內阻逐漸升高,所以,在工作電流高的電子產品更容易體現熱衰現象,另外也要避免外部氣溫所帶來的影響。用鈦酸鋰取代石墨,似乎可以延長壽命。儲存電池的溫度與容量永久損失速度的關係如下:
損壞的手機鋰電池儲存時的充電電量 儲存溫度0℃ 儲存溫度25℃ 儲存溫度40℃ 儲存溫度60℃ 40%~60% 2%/年 4%/年 15%/年 25%/年 100% 6%/年 20%/年 35%/年 80%/6月 - 回收率:大約有1%的出廠新品因種種原因需要回收。
- 需要多重保護機制:由於錯誤使用會減少壽命,甚至可能導致爆炸,所以,鋰離子電池設計時一般都會增加了多種保護機制。
- 保護電路:防止過充、過放、過載、過熱。
- 排氣孔:避免電池內部壓強過大。
- 隔膜:有較高的抗穿刺強度,防止內部短路;在電池內部溫度過高時還能融化,阻止鋰離子通過,阻滯電池反應,升高內阻(至2kΩ)。
- 排氣孔、隔膜一旦發動,將使電池永久失效。
- 膨脹:當電池過度充電,過熱、浸水,使用副廠充電器,或將其不當保存,進行不當使用皆有可能膨脹甚至爆炸。
膨脹的OKWAP手機鋰電池種類[編輯]
正極材料的選擇決定了電池的容量、安全性和老化特性。其中鈷特別提供了極佳的容量和老化特性,但與其他的材料相比,鈷的安全性就差了些。
「LiNiO2」(鎳鋰電池)、
「LiNi0.8Co0.2O2」(鎳鈷鋰電池)、
「LiMn2O4」(錳鋰電池)、
「LiNi0.3Co0.3Mn0.3O2」(三元電池)
磷酸鐵(LFP)鋰電池鎳鈷鋰電池
鎳鈷鋰電池是鎳鋰電池和鈷鋰電池的固溶體(綜合體),兼具鎳鋰和鈷鋰的優點,一度被產業界認為是最有可能取代鈷鋰電池的新正極材料,但安全性還無法有更大突破。
因此,全球相關業者的主要發展集中在基於錳或磷酸鐵的正極以提昇其安全性,但提高安全性的代價是電池容量略有下降,且使電池的老化速度加快。
鎳鋰電池
鋰鎳電池的成本較低且電容量較高,不過,製作過程困難且材料性能的一致性和再現性差,最嚴重的是依然有安全性問題。
磷酸鐵鋰電池
磷酸鐵鋰電池則同時擁有鈷鋰、鎳鋰和錳鋰的主要優點,但不含鈷等貴重元素,原料價格低且磷、鋰、鐵存在於地球的資源含量豐富,不會有供料問題,而且,工作電壓適中(3.2V)、電容量大(170mAh/g)、高放電功率、可快速充電且循環壽命長,在高溫與高熱環境下的穩定性高,是目前產業界認為較符合環保、安全和高性能要求的鋰離子電池。
不過,磷酸鐵(LFP)鋰電池壓實密度相對較低、低溫性能欠佳,放電電壓過於平穩造成難以估計餘電量,並且正極材料存在專利爭議。目前主要的3種技術和化合物分別由全球3家業者掌握,包括源自美國德州大學的LiFePO4,以及另外兩種Nanophosphate和NanoCocystallineOlivine(NCO)。
充電過程
單一枚鋰離子電池的充電過程分兩階段:
- CC (constant current) 恆定電流充電:先以恆定電流充電,這樣會使電池電壓漸漸上升,直至電壓到達一特定數值。此特定數值的電壓視電池物料而定。
- CV (constant voltage) 定電壓充電:以固定電壓向電池充電,這樣充電電流會漸漸減小,直到電流小於某一程度後充電過程即完成。
多枚串聯鋰離子電池的充電方法較為複雜,分3個階段:
- CC (constant current) 恆定電流充電
- 電量衡充 (blance charging);減小個別電池的充電量,直至各電池的充電程度(電量狀態) (SOC- state of charge)都衡等。
- CV (constant voltage) 定電壓充電
電化學
和所有化學電池一樣,鋰離子電池也由三個部分組成:正極、負極和電解質。習慣上,鋰離子進入正極材料的過程叫「嵌入」,離開的過程叫「脫嵌」;鋰離子進入負極材料的過程叫「插入」,離開的過程叫「脫插」。
正極半反應是:
{\displaystyle \mathrm {Li} _{1-x}\mathrm {CoO_{2}} +x\mathrm {Li^{+}} +x\mathrm {e^{-}} \leftrightarrows \mathrm {LiCoO_{2}} }負極半反應是:
{\displaystyle x\mathrm {LiC_{6}} \leftrightarrows \ x\mathrm {Li^{+}} +x\mathrm {e^{-}} +x\mathrm {C_{6}} }總體反應有局限性。過放電supersaturates鋰鈷氧化物,導致產生的氧化鋰[27],可能是由以下的不可逆反應:
{\displaystyle \mathrm {Li^{+}} +\mathrm {e^{-}} +\mathrm {LiCoO_{2}} \rightarrow \mathrm {Li_{2}O} +\mathrm {CoO} }原理
鋰離子電池中的電解液可以是凝膠體、聚合物(鋰離子/鋰聚合物電池)、或凝膠體與聚合物的混合物。因為目前尚未發現能夠在室溫條件下有效運送鋰離子的聚合物,所以大多數的「塑膠封袋」鋰離子/ 鋰聚合物電池事實上都是結合凝膠體和聚合物的混合型電池。
正極或負極必須具有類似海綿的物理結構,以釋放或接收鋰離子。在放電時,鋰離子從負極材料移出至電解液,再像水進入海綿一樣地進入正極材料,這個過程被稱為嵌入(Intercalation)。充電的過程則完全相反。
正極
- 正極材料:如上文所述,可選的正極材料很多,目前主流產品多採用鋰鐵磷酸鹽。不同的正極材料對照:
正極材料 平均輸出電壓 能量密度 LiCoO2 3.7 V 140 mAh/g Li2Mn2O4 3.7 V 100 mAh/g LiFePO4 3.3 V 100 mAh/g Li2FePO4F 3.6 V 115 mAh/g - 正極反應:放電時鋰離子嵌入,充電時鋰離子脫嵌。
- 充電時:LiFePO4 → Li1-xFePO4 + xLi+ + xe−
- 放電時:Li1-xFePO4 + xLi+ + xe− → LiFePO4
負極
- 負極材料:多採用石墨。新的研究發現鈦酸鹽可能是更好的材料。
- 負極反應:放電時鋰離子脫插,充電時鋰離子插入。
- 充電時:xLi+ + xe− + 6C → LixC6
- 放電時:LixC6 → xLi+ + xe− + 6C
電解質溶液
- 溶質:常採用鋰鹽,如高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)。
- 溶劑:由於電池的工作電壓遠高於水的分解電壓,因此鋰離子電池常採用有機溶劑,如乙醚、乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯、二乙基碳酸酯等。有機溶劑常常在充電時破壞石墨的結構,導致其剝脫,並在其表面形成固體電解質膜(solid electrolyte interphase,SEI)導致電極鈍化。有機溶劑還帶來易燃、易爆等安全性問題。
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